為滿足國家節(jié)能、環(huán)保和資源綜合利用要求,實現(xiàn)合理規(guī)模經(jīng)濟,新建MDI裝置單套起始規(guī)模達到30萬噸/年及以上(改造或擴建項目除外),新建TDI裝置單套起始規(guī)模達到15萬噸/年及以上(改造或擴建項目除外)。 異氰酸酯部分生產(chǎn)裝置的反應器、貯槽等在高溫、高壓下工作,存在著因設備腐蝕或密封件泄漏誘發(fā)中毒性事故和火災爆炸事故等危險,加強工藝過程、設備制造與維護、安全管理,以確保安全平穩(wěn)運行。
異氰酸酯部分生產(chǎn)裝置的反應器、貯槽等在高溫、高壓下工作,存在著因設備腐蝕或密封件泄漏誘發(fā)中毒性事故和火災爆炸事故等危險,加強工藝過程、設備制造與維護、安全管理,以確保安全平穩(wěn)運行。 1、在光氣合成單元須設置CO在線分析儀,對甲烷、氫氣等雜質進行在線檢測,提高光氣合成反應工藝的安全性,氯氣水分小于50ppm; 2、對含有光氣物料帶有攪拌的容器和反應器及泵類,須采用性能可靠的雙機械密封裝置,確保轉動設備不發(fā)生光氣泄漏; 3、對含有光氣物料的設備,要留有安全的腐蝕裕度,避免出現(xiàn)腐蝕泄漏問題; 4、對液體光氣和光氣濃度大于20%的液體儲罐,宜采用充壓夾套保護或密閉光氣室保護,對液體光氣管線宜采用套管保護,預防事故風險的發(fā)生; 5、為防止系統(tǒng)超壓危險,在關鍵設備上設置超壓排放閥門與緊急分解系統(tǒng)相連。
回收異氰酸酯組合料,RNCO + R′OH → RNHCOOR′ 這個反應屬于二級反應,反應速度隨著羥基含量而變化,不隨異氰酸酯濃度而改變。 異氰酸酯與羥基的摩爾比,一般稱異氰酸酯指數(shù),R值。 R值>1,端NCO封端的聚氨酯預聚體。對二異氰酸酯和二元醇而言,R值大于2,體系中含有未反應的游離異氰酸酯,此時稱之為半預聚體或改性異氰酸酯。 例:一些彈性體預聚體、跑道鋪地膠、聚氨酯密封膠等 R值<1,端OH封端的預聚體。大多聚氨酯膠黏劑的主劑及聚氨酯彈性體生膠。 例:復合膠、聚氨酯油墨連結料、PU革的漿料、磁帶膠、鞋膠等 R值=1,理論上生成分子量無窮大的高聚物,實際上由于水分、雜質等影響不可能。R值越靠近1,分子量越大,體系粘度越大。
異氰酸酯與水的反應 2RNCO + H2O → RNHCONHR + CO2↑ 1個水分子與2個NCO基團反應得到取代脲,水可以看做一種擴鏈劑或固化劑。這點對聚氨酯的生產(chǎn)及儲存具有重要的指導意義。原材料和產(chǎn)品都需要嚴格控制水分含量。 反應放出二氧化碳氣體,可用在聚氨酯泡沫的生產(chǎn)中,還有濕固化的聚氨酯膠黏劑和涂料。
與異氰酸一起稱為氰酸。在水溶液中顯示強酸性。有揮發(fā)性和腐蝕性。性質不穩(wěn)定,易聚合。一般用作原料和醇反應生成異氰酸酯。 異氰酸可以通過C3H3N3O3 → 3 HNCO由三聚氰酸制取。加入水時,通過HNCO + H2O → CO2 + NH3分解為CO2及NH3。
多異氰酸酯分子中含有兩個或兩個以上的活性部位,因此在發(fā)生聚合反應時,可向二端或三向延伸成線型或交聯(lián)(體型)聚合物。工業(yè)上制備多異氰酸酯是通過伯胺與光氣反應來實現(xiàn)的。
多異氰酸酯回收,常用即是TDI、MDl和PAPI三種。TDI有2,4-TDI和2,6-TDI,二者互為異構體,常用的TDI為它們的混合物。TDI具有活性大、價格便宜等優(yōu)點,但揮發(fā)性、刺激性和毒性都比較大。低溫下甲基對位上的異氰酸酯基比鄰位上的活潑得多。
MDI常溫下為固體,兩個異氰酸酯基的活性相同,刺激性小,以它為原料制備的臃黏劑有較高的粘接強度和沖擊韌性,常用它作密封膠黏劑的瘵料一Pap,是三官能度的,可以制成交聯(lián)密度較高的聚氨酯膠黏劑,常與氯丁橡膠配合,制成應用廣泛的氧丁-列克納膠黏劑。
常見的包括(TDI)、異佛爾酮(IPDI)、二苯基甲烷(MDI)、二環(huán)己基甲烷(HMDI)、六亞甲基(HDI)、賴氨酸(LDI)。
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